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长安城突现人皮天灯案，初到长安的李墨白被卷入凶案之中。赋诗会上，东南女扮男装诱拐秀女被李墨白识破，两人结下梁子。李墨白因凶案含冤入狱，玉贵妃看中李墨白的才华，将其保释，命他迅速破案。
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东南为找秀女令牌再次和李墨白相遇，两人合作查案，前往鬼市寻找凶手，最终找到假道士元丹丘。李墨白戳破元丹丘骗术，得到破案关键线索。两人来到顾府验尸，险些被未亡人卢小姐发现。
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李墨白，东南在顾府遇刺，凶手浮出水面。案件告破，李墨白才华被天子所闻，昭入宫中。东南化身秀女陆从雪，元丹丘揭下封后大典皇榜，三人阴差阳错，齐齐入宫。
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东南深夜调查案件真相却惨遭袭击，被李墨白救下，发觉东南已经身中剧毒，中毒迹象和大祭司一模一样，玉贵妃发觉案件对她不利，与李墨白结盟。李墨白经过调查，终于发现了神殿花匠逸冬有重大嫌疑。
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李墨白将逸冬捉拿归案，逸冬看到物证很快认罪，但是口供却与现实不符，李墨白拿出曾经被大祭司杀死的宫女梨花信物，终于让逸冬崩溃，而梨花也表明身份，承认自己杀了大祭司。两人认罪，梨花被关押监牢，因不肯交出长生之法被易夫人杀害。
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东南为寻找婆婆解药在宫中四处游走，李墨白开始怀疑东南身份，而此时僵尸拜月案出现，玉贵妃再次被推到风口浪尖上，被天子质疑。李墨白应玉贵妃相邀，继续调查此案，而东南和元丹丘也被卷入其中。
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李墨白奉命调查案件，却遭到月西楼阻挠，在玉贵妃周旋下，天子同意李墨白与月西楼一同办案，但李墨白完全得不到对等信息，只能自己偷偷寻找线索，险些被月西楼围困，却被西楼使钧安放过。李墨白对东南心生好感，念奴伤神，获元丹丘安慰。
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月西楼栽赃陷害，却被东南反杀，李墨白扳回一城，并找到了突破口。李墨白约出那晚放过他们的西楼使钧安，钧安却拒不承认。李墨白等人顺藤摸瓜，发现了钧安有杀人嫌疑，也渐渐揭开了月西楼的恐怖一面。
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李墨白对东南心动，并将念奴的礼物误认为是东南所赠，对东南呵护备至，念奴不悦。易夫人陷害李墨白未果，被高黎训斥，易夫人生出反心。高黎为了阻挠李墨白在天子面前做戏，君天子限定李墨白破案时间仅为五日。
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李墨白接到圣旨，得赐千年人参，龙涎香，冰清雪莲花各一味，这正是东南所需之药材。东南高兴之后，又想到自己的采女身份，李墨白胜券在握的表示可以帮她。李墨白出宫，把东南藏于自己马车座下的空箱中，躲过了侍卫的盘查。一行人出宫而去。同时高太尉命令下属继续跟着李墨白，去见什么人随时向他禀报。而如今案子已破，元丹丘为了念奴，要继续跟着众人。
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李墨白来到天山县，却遭到了追捕，一阵鸡飞狗跳之后，发现是东南在幕后主使，原来李墨白离开后，月西楼追杀过来，将东南的婆婆杀死。东南悲痛不已，李墨白决定帮东南报仇，而东南也决定为了报仇利用李墨白。
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李墨白等人为了调查进入陆家绣坊，发现升香阁有死者身上中的蛊毒线索。苗顾因为和陆家少爷结怨被欺辱，之后陆家少爷突然死亡，死状与之前死者一样，李墨白怀疑苗顾是凶手。
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萧后转世案件传得沸沸扬扬，玉贵妃因此失宠，李墨白等人为了调查进入陆家绣坊，东南被陆家少爷调戏，为报仇追杀至升香阁，发现升香阁有死者身上中的蛊毒线索。
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苗顾因为和陆家少爷结怨被欺辱，之后陆家少爷突然死亡，死状与之前死者一样，李墨白怀疑苗顾是凶手，却发觉苗顾对死者情真意切，正要洗脱他的嫌疑时，苗顾却主动承认自己是凶手。
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苗顾斩首前日，苗顾母亲前来认罪，承认自己因为不想死者利用儿子而动手杀人，而李墨白也因此得知一件惊人的事实，杀害死者的引蝶锦已经被秘密送往宫中，交到玉贵妃手中。关键时刻，李墨白信件送到，阻止了一场悲剧。
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陆家绣坊被查封，易夫人暗中谋反，开始杀害高黎的人，而李墨白等人来到了高黎势力盘踞的望洲，很快就发现了被易夫人手下杀害的人，调查过程中他们得知望洲的首富高大善人与此案有关，决定混入高府。
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高府关系错综复杂，李墨白百般调查，得知高大善人竟然是高黎的义父，在望洲势力非常庞大，而他的义子高远心狠手辣与府中众多姨娘有勾结，并且有心向李墨白示好。此时的君天子想起多日不见的玉贵妃，心生想念，前去探望，发觉玉贵妃有了喜脉。
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玉贵妃的喜脉被查出是作假，君天子愤怒异常，将玉贵妃打入冷宫。而高大善人对李墨白心生忌惮，调查出了他的身世，准备暗中对李墨白下手。此时李墨白得知东南与他在一起全都是在利用他，心痛不已。
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高士良惨死，高远被怀疑是凶手，李墨白追捕高远的过程发现有另外一股势力也在追杀高远，决定将其引出。玉贵妃假孕之事败露，幕后主使高黎被易夫人策反，打入天牢，命不久矣，高黎向李墨白发出邀请，希望李墨白来牢中一叙。
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高黎被易夫人设计害死，并嫁祸给李墨白，君天子召李墨白觐见，东南得知此去九死一生，打晕李墨白，易容上殿，却被易夫人识破。关键时刻，李墨白出现，与君天子私下长谈，决定永远保守这个秘密。
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